劇集集合了復仇者聯盟的衆多經典成員。在世上最危險的超級壞蛋從四大監獄穹頂(Vault) 立方體(Cube) 巨室(Big House) 木筏(Raft)逃出後，地球上最偉大的六個超能英雄自發組成了自由戰鬥聯盟復仇者聯盟。他們與邪惡勢力頑強戰鬥，成員包括Hank Pym(蟻人和巨人的複合體)、美國隊長、綠巨人、鋼鐵俠、雷神索爾和蜂女，黑豹和鷹眼在隨後的劇集發展中也會加入進來。當一個英雄的力量無法拯救世界時，就是整個英雄組合出場的時刻。